當我們選樹脂時，樹脂的Tg點是重要的參考指標，下面我們嘗試論述它和哪些因素有關(guān)。

1、Tg與樹脂相對分子質(zhì)量有關(guān)

數(shù)均相對分子質(zhì)量增加，聚合物的玻璃化溫度升高，但當聚合物的數(shù)均相對分子質(zhì)量大至2.5萬~7.5萬時，Tg變化就很少了，基本為一定數(shù)。一般文獻中所引的聚合物的玻璃化溫度都是指高相對分子質(zhì)量的聚合物的Tg。在涂料中我們經(jīng)常用低聚物，此時的Tg和文獻數(shù)據(jù)有很大的出入。

交聯(lián)可以使玻璃化溫度上升，微量的交聯(lián)對Tg影響不太大，但到某一程度后，交聯(lián)度稍有上升，Tg就急劇上升。相對分子質(zhì)量分布對Tg也有影響。相對分子質(zhì)量分布寬，Tg低，相對分子質(zhì)量分布窄，Tg高。

2、Tg和聚合物結(jié)構(gòu)的關(guān)系

(1)聚合物主鏈越柔順，玻璃化溫度越低。主鏈越僵硬，玻璃化溫度越高。這主要是和高分子鏈的旋轉(zhuǎn)運動有關(guān)。例如，硅氧鍵和碳碳鍵相比，硅氧鍵較易轉(zhuǎn)動，所以聚硅氧烷的玻璃化溫度較低。

(2)側(cè)鏈的影響

• 比較聚乙烯和聚苯乙烯，聚苯乙烯Tg比聚乙烯Tg要高200℃，這是由于苯乙烯上側(cè)鏈苯基的影響，它使整個高分子鏈變得剛性。在涂料中為了提高聚合物的玻璃化溫度經(jīng)常加入含苯環(huán)組分，就是因為苯環(huán)比其他基團都僵硬。

• 聚乙烯和聚丙烯相比，玻璃化溫度只差90℃。

• 當含有兩個側(cè)鏈時，也可使玻璃化溫度升高。例如，甲基丙烯酸酯比丙烯酸酯的Tg要高：

  

  
  

  但是并非雙取代的聚合物總是具有較高的Tg，例如，聚偏氯乙烯比聚氯乙烯的Tg低得多：

  
  

  

  
  

  這是因為雖然第二個基團的加入使鏈的旋轉(zhuǎn)能變大，但不對稱的PVC更為極性

• 因而排列得比較緊密。

  
  

  側(cè)鏈對Tg的影響，也受側(cè)鏈本身柔順性的影響，如不同的丁基基團對Tg的影響：

因為其中正丁基鏈最為柔順，所以其玻璃化溫度最低。

3、玻璃化溫度的加合性，共聚物、增塑劑

一個由不同組分構(gòu)成的均勻體，其玻璃化溫度可以由其多組分的玻璃化溫度加和而成。當純的均聚物的玻璃化溫度過高或過低時，常加入第二組分，使它們共聚合，例如PMMA的均聚物的玻璃化溫度為105℃，作為涂料，此Tg值太高，于是可以加入一些丙烯酸丁酯進行共聚。聚丙烯酸正丁酯的玻璃化溫度為56℃，它在室溫時，不能單獨作為涂料（但可作為黏合劑）使用。但由MMA和BA共聚卻可以得到具有滿意Tg的共聚物。這時共聚物的Tg，由各組分的Tg和各組分所占的質(zhì)量分數(shù)來決定。

除了用共聚的辦法降低體系的玻璃化溫度外，常用的方法還有加入增塑劑，增塑劑通常是相對分子質(zhì)量低的不易揮發(fā)的化合物。增塑劑的作用在于降低聚合物鏈間的相互作用，從而提高鏈段的運動。用增塑劑降低Tg的方法稱為外增塑，用共聚降低Tg的方法稱為內(nèi)增塑。它們之間各有優(yōu)缺點。