表面活性劑是由至少兩種以上極性或親媒性顯著不同的官能團(tuán)所構(gòu)成的化合物。

例如肥皂分子（硬脂酸鹽），它是由非極性（親油或疏水性）原子團(tuán)的長鏈烴基和極性相當(dāng)高的親水性原子團(tuán)羧基所組成，這種構(gòu)造賦予它兩種基本性質(zhì)：

• 雖然具有雙重親媒結(jié)構(gòu)，但溶解度較低。在通常濃度下大部分以膠束（締合體)形式存在于溶劑中。

• 在溶液與它相接的界面上，基于官能團(tuán)作用而產(chǎn)生定向吸附，使界面（或表面)的狀態(tài)或性質(zhì)發(fā)生顯著變化，可大大降低表面張力或界面張力。

涂料中大量地使用表面活性劑，就是上述的兩種特性的原因。

例如，應(yīng)用于乳液聚合中的乳化劑，顏料分散中的潤濕劑、穩(wěn)定劑以及流平劑等。

表面活性劑的化學(xué)類型

根據(jù)表面活性劑的極性基和非極性基的性質(zhì)，可分為四大類：

1、陰離子表面活性劑

陰離子表面活性劑的極性基團(tuán)為陰離子，它們一般是水溶性的，水溶液呈堿性，主要有長鏈羧酸基，如肥皂，高級醇硫酸鹽（如十二烷基硫酸鈉），烷基苯磺酸鹽（如十二烷基苯磺酸鈉）等，主要用于水介質(zhì)。

2、陽離子表面活性劑

極性基團(tuán)為陽離子，主要有脂肪胺與羧酸形成的銨鹽、四級銨鹽等。

陽離子表面活性劑很貴，它和表面具有負(fù)電荷的金屬氧化物、玻璃和紙等有很強(qiáng)的作用力，從而容易置換出表面上已吸附的水汽。它和顏料作用時，其極性基與顏料表面作用，非極性基朝向介質(zhì)，使顏料表面成為親油的，因而易于使顏料潤濕，切記：

陽離子和陰離子表面活性劑不能混用

3、非離子表面活性劑

它在水中無離解，其極性部分一般為羥基或醚基，它們水合的情況比離子化的極性基團(tuán)低，但由于這種非離子基的數(shù)目很多，因而也可取得同等的水合量，主要有酯型，醚型，胺型和酰胺型等，如

聚氧化乙烯烷基酯醚

多元醇烷基酯（甘油單酯）

聚氧化乙烯烷醚

聚氧化乙烯芳基醚

非離子表面活性劑在水中溶解度隨聚氧乙烯鏈的增長而增加，可分為三類：

• 油溶性或微溶于水

• 在水中可自分散

• 溶于水中

水溶性非離子表面活性劑可代替大部分離子型表面活性劑的應(yīng)用，它具有泡沫小的特點。

低氧乙烯基含量的非離子表面活性劑可用于有機(jī)介質(zhì)中顏料的潤濕。

在水介質(zhì)中非離子表面活性劑經(jīng)常和負(fù)離子表面活性劑合用，有非常好的協(xié)同效應(yīng)。

4、兩性表面活性劑

同時含有堿性基團(tuán)和酸性基團(tuán)的表面活性劑，在酸性介質(zhì)中可以形成陽離子，在堿性介質(zhì)中可離解成陰離子。豆油精制時的副產(chǎn)物卵磷脂（lecithin）是一種便宜的兩性表面活性劑。

表面活性劑的HLB值

HLB值是用來衡量親水和親油部分對表面活性劑性質(zhì)所做貢獻(xiàn)的物理量，每一種表面活性劑都有一特定的HLB值，一般在1~40之間。HLB值越高，親水性越高，HLB值越小，親油性越高。

為確定HLB值，需首先確定親水基團(tuán)和親油基團(tuán)，然后查得基團(tuán)常數(shù)并計算出數(shù)值。

HLB值不同，性質(zhì)不同，用途也不同，總結(jié)于下表